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酚醛树脂应用(三)特殊6

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建材网】2012年3月31日讯:酚醛树脂目前应用十分广泛。酚醛据专家介绍,树脂如它为主防火剂、应用胺类为协效剂,特殊研究其种类、酚醛用量对丙烯酸树脂防火性能的树脂影响,采用锥形量热仪和热重分析仪对酚醛改性丙烯酸树脂的应用,燃烧性能和热稳定性进行了测试,特殊并对燃烧后的酚醛炭层结构进行了电镜分析表明,硼酚醛树脂能显著提高丙烯酸树脂的树脂防火性能,硅酸铝、应用六次甲基四胺具有有良好的特殊协效作用;当丙烯酸树脂与硼酚醛树脂质量比为50:50,硅酸铝质量分数为7%,六次甲基四胺为2%时,改性树脂耐燃时间达到39min,点燃时间(TTI)及热释放速率峰值出现时间明显延长,酚醛热释放速率明显降低,树脂800℃时残炭率为45%,应用热稳定性明显提高,燃烧烧后形成了表面为致密网状、断面为微细泡孔状的炭层结构,防火性能提高。随着老油田开发程度的加深,地层和油井出砂日趋复杂化、多元化,为克服特殊结构井和粉绌砂岩地层防砂难题,可采用覆膜砂防砂技术对地层进行预处理;而低温固化油田防砂用酚醛树脂,是这项技术的树脂基体材料,该树脂足苯酚与甲醛在催化剂作用下缩聚而成的,加入一定量的固化剂后,通过配方的优化设计,可在低温下自行固化。又如采用碱酸分步催化的方法,合成一系列高分子质量、低分子质量分布的纯邻甲酚,和以邻甲酚为主成分的邻甲酚系线形酚醛树脂。
  
  碱性条件下的出水量要达到总出水量的1/3左右这一工艺条件十分重要,实践证明如果没有这一过程则很难得到分子质量很高的树脂。例如在较低温度下反应一段时间后直接用酸中和,然后进行酸催化反应,由于低温下不太容易进行缩聚反应,进行邻一邻位缩聚反应更是困难。一旦体系变为酸催化,根据对位优先规则,更多的是邻甲酚的对位参与反应,所以邻甲酚的端基封闭作用就显现出来,导致分子质量不可能达到所需要的程度。据专家介绍,如果一直用碱性催化剂,虽然得到的树脂的分子质量比单用酸催化得到的分子质量要大,但由于对位在酸陛条件下,易于反应的特性没有被充分利用,所以比采用碱酸两步法得到的分子质量还是低许多。
  
  在酸性催化阶段选择了较为常见的酸性催化剂草酸,草酸在140℃开始缓慢分解,160℃时开始明显分解,高于180℃则可以彻底分解。据专家介绍,所以酸催化阶段140℃以前要保证一定的反应时间,使草酸有效地起到催化作用。当转到下层反应釜后,较后要升至190℃并维持一段时间,除了需要抽真空除去溶剂和未参与反应的单体,也是为了使草酸彻底分解。通过对比表l的数据可以发现,虽然酚醛比在1:1~1:0.95时,用本论文的合成工艺基本都可以合成分子质量很高的树脂,但还是酚醛比为l:1时更容易得到高分子质量的树脂,酚醛比越接近于1:l,树脂的分子质量越大(如M和N2),这就可以利用酚醛比来控制树脂的分子质量。另外含有少量其他酚类的邻甲酚系线形酚醛树脂,纯邻甲酚树脂在碱溶性和溶剂性能等方面,是有一定差别的,例如邻甲酚一苯酚酚醛树脂Ⅳ3,分子质量并不是这几种酚醛树脂中较低的,而且平均核体数还是这几种树脂中较高的,但是抗碱溶性却是较小的,也是一种在Ps版常见溶剂中易溶的树脂。
  
  这是因为苯酚的M/A值较小,使树脂的M/A值相应的变小,导致树脂的抗碱溶性变小。如果树脂中有一部分对甲酚,如邻甲酚一对甲酚酚醛树脂N5,虽然分子质量比J7、73还低,平均核体数也低,但它的抗碱性明显高于N3。这是因为对甲酚容易进行双邻位缩聚反应,树脂中双邻位缩聚值Ro-o增大,树脂的抗碱溶性相应地提高。也即可通过加入其他一些酚改变纯邻甲酚树脂M/A值、Ro-o值等,达到改变纯邻甲酚树脂抗碱溶性和溶剂性能的目的。一般而言M/值和Ro-o值越大,树脂的抗碱性越强。据专家介绍,可以根据总结出的经验公式,利用M/A值、Ro-o值,及分子质量这3个参数的关系设计出符合要求的树脂。

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